Cuprotype
銅版印相法（Cuprotype）是十九世紀中期（1856 年）發明的「鈾鹽」顯影工藝，開發者為伯奈特（Charles John Burnett，1820-1907），當時他以硝酸鈾（Uranium Nitrate）為光敏劑，並加入硝酸銅（Cupric nitrate）曝光後，浸入鐵氰化鉀（Potassium Ferricyanide）溶液中顯影，形成名為哈切特棕（Hatchett's Brown）的成品。伯奈特另一項重大的貢獻，是本站也曾於氰版印相略微介紹過的鈾版印相法（Uranotype，1858 年），簡單來說，也是以硝酸鈾為光敏劑，鈾（VI）在光的作用下轉化為鈾（IV），接著鈾（IV）再與鐵氰化鉀反應，生成美麗的橙紅色圖像。
幾年後，奧伯內特（Johann Baptist Obernetter，1840-1887）在 1863 年發現使用氯化鐵和氯化銅曝光，再以硫酸、硫氰酸鹽顯影，透過鐵氰化鉀調染，也可得出相同的哈切特棕，此後，關於銅版的研究也都轉用鐵鹽為光敏主劑。最新的兩項發現，首先是派特森（Jim Patterson）於 2007 年嘗試以檸檬酸鐵銨（FAC）和硫酸銅（Cupric Sulfate，Cupric 等同 Copper II）為感光劑，曝光後再以硫氰酸銨（Ammonium Thiocyanate）和檸檬酸（Citric acid）的混合溶液顯影，並使用鐵氰化钾調色，可以得到相同的銅版影像；而本文將示範的是「新銅版印相法」（New Cuprotype），也就是同樣以檸檬酸鐵銨和硫酸銅為感光劑，同時加入硫代硫酸鈉（Hypo）混合成新銅版藥液，這套方法的好處是以常用的「海波」取代硫氰酸銨，因此也更容易被多數人接納。
理論上，檸檬酸鐵銨受光後，檸檬酸根離子分解產生一種二羧酸與二氧化碳，丟失的電子導致鐵（III）還原為鐵（II）；而鐵（II）促使銅鹽的還原，也就是由銅（II）還原為銅（I）。在新銅版法的案例中，即構成淡黃色的硫代硫酸銅（Copper Thiosulfate）。透過鐵氰化鉀調染後，銅鹽進一步與其反應，構成上述的哈切特棕（Hatchett's Brown），也就是亞鐵氰酸銅（Cupric Ferrocyanide）。
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流程概述
- 調製藥水
- 敏化紙張
- 等待乾燥
- 印相曝光
- 水洗清除
- 調染轉化
- 二次調染
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光敏劑
- 溶液 A（50% FAC）
50g 檸檬酸鐵銨（FAC）加蒸餾水至 100ml
FAC 粉末
FAC 溶液
註：檸檬酸鐵銨易發黴，可能需要做一些處理，詳情請參考氰版印相法。此外天氣寒冷時 50% 的 FAC 溶液在一段時間後會凝固，因此建議當下使用完畢。
- 溶液 B（10% Cupric Sulfate）
10g 五水硫酸銅（CuSO4・5H2O）加蒸餾水至 100ml
硫酸銅（無水）
硫酸銅溶液
註：無水硫酸銅和五水硫酸銅的差異是前者的分子組成沒有水（所以比較貴），而後者是水合物，無水硫酸銅加水之後就變成五水硫酸銅了，實際應用上的差異很小，建議使用配方的五水硫酸銅即可。
- 溶液 C（10% Hypo）
10g 硫代硫酸鈉（Hypo）加蒸餾水至 100ml
硫代硫酸鈉晶體
海波溶液
註：硫代硫酸鈉是必要條件，後續會示範沒有硫代硫酸鈉的成品。
- 工作液
平時分開儲存，使用前 A：B：C 以 1：3：2 混合成工作液
銅版工作液
調染劑（一）
- Ferricyanide Toner（Simple）
2% 鐵氰化鉀溶液
- Ferricyanide Toner（Complex）
溶液 A20g 五水硫酸銅 + 50g 檸檬酸鈉，加水至 500ml溶液 B20g 鐵氰化鉀加水至 100ml工作液在持續攪拌下，將 B 加入 A，再加入 5ml 濃鹽酸
註：Complex 版混合後可能有沉澱物，不影響使用。
調染劑（二）
- Citric Acid Toner
1% 檸檬酸溶液（只能與 Simple 版搭配）
- Iron Toner（濃縮液 A）
6.5g 氯化鐵 + 16.2g 硫酸亞鐵 + 12ml 濃鹽酸 + 150ml 蒸餾水
- Iron Toner（濃縮液 B）
6.5g 氯化鐵 + 16.2g 硫酸亞鐵 + 14g 氨基磺酸 + 170ml 蒸餾水
- Iron Toner（工作液）
由濃縮液 A 或 B 擇一（效果相同），以 1:50 調製成工作液
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工作流程
一、調製感光劑
配方如上述，混合成工作液後儲存時間減少，因此只要在使用前混合即可。以 16 開（A4 大小）水彩紙為例，需要 40 滴工作液，大約是 2ml，換算成三者比例約是 7：21：14 滴。
二、敏化水彩紙
把藥水倒在紙張表面，然後用筆刷塗
塗好之後呈淡綠色
三、乾燥
可以放在一旁靜置直到乾燥，或者用吹風機吹乾。
四、印相曝光
如同以往任何技法，將負片放到相紙上、對齊，接著壓上玻璃或壓克力板。曝光時間依紫外線燈能量決定，經過實測，可以抓在經典藍曬法的二至三倍時間，若講究精準度則需要自行製作試條才能確定。曝光之後呈淡黃色，這是硫代硫酸銅的顏色。
正常配方曝光後呈現的樣態
沒有加入硫代硫酸鈉的版本，後續水洗會有很大的變化
五、水洗
銅版印相法與氰版類似，不需要經由特殊的顯影劑即可直接看到圖像，所以曝光之後直接泡進水盆，以清水洗淨，過程中最好換水多次，或者浸泡久一點（至少 10 分鐘）確保相紙沒有過多鐵鹽與雜質的殘留。
水洗、乾燥後正常的銅版
水洗、乾燥後沒有海波的銅版
六、初次調染
水洗之後，便可得到一張淡淡的黃色影像，不過隨著時間的推移，影像會持續褪色，半年後已經很難辨識出對比與細節了，故此所有的銅板基本上都會經過調染，使硫代硫酸銅與鐵氰化鉀發生反應，轉化成哈切特棕，即亞鐵氰酸銅。確切的方法請參考調染劑（一）的內容，由簡單版（Simple）或複雜版（Complex）擇一，本文示範的是簡單版，直接由鐵氰化鉀（2%）來調整。兩者間具體的差異，請參考這篇文章，簡單來說，複雜版可以得到更深沉的棕色。調染之後，以清水洗淨即可。
浸泡鐵氰化鉀的過程，在幾分鐘內可完成
水洗、乾燥後，原本看不見的細節也會顯現
未調染，一年前
未調染，現在
七、二次調染（選擇性）
初次調染之後的成品可以保存很長一段時間，二次調染的目標只在於顏色上的改變，由原本的棕紅色轉為接近鐵灰的棕紅色。配方請參考調染劑（二）的內容，此處以檸檬酸（1%）為例。二次調染之後用清水洗淨、晾乾即可。
使用檸檬酸溶液二次調染的成品
前後三張一起比較
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結語
銅版印相法是我在經營部落格之前，已經有些許研究成果的技法之一，不過當時對光敏劑的整理還不是很謹慎，剛好選到了一種很難用的配方，導致曝光時間是氰版印相法的二十倍，成品看來有蠻大的差異。因此本篇研究是我重新爬梳了諸多資料才得出的結果，我也盡力以結構化和較小篇幅的方式撰寫，希望能引導讀者更輕鬆地抓取關鍵的訊息，而可以實際進行操作。我想，這個部落格的存在，一方面當然是希望補充中文知識的缺口，但我更希望這些知識能在更多人的生活中被實踐，所以至今仍堅持免費且公開的形式，試圖消弭國內外過分懸殊的資訊落差。我始終認為，「手工性」不必然與「藝術性」掛鉤，會將藝術性的高下直接聯繫到手工性，是出於對訊息的誤解，也就是資訊的不對等狀態，為此我在實踐的便是資訊的公共化。當徘徊在手工創作成品四周的神秘氣韻消散時，才是看進作品的關鍵起始。
Simple Toner
Simple Toner + Citric Acid Toner
Simple Toner
Simple Toner
Simple Toner
Simple Toner + Citric Acid Toner
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Reference：