鐵鹽工藝：凡戴克棕（Vandyke Brown）

日期：
Vandyke Brown

凡戴克棕（Vandyke Brown，VDB）屬於「鐵鹽工藝」（Iron-Based Processes）旗下的「鐵銀」（Iron-Silver）顯影術。簡單來說，凡戴克是以「鐵鹽」為光敏劑，鐵鹽曝光之後還原成「亞鐵」，亞鐵促使硝酸銀中的「銀」被還原，形成圖像。更多詳情可以參考我的鐵鹽工藝：鐵銀印相，以及外文資料 The Iron-Silver Processes。

凡戴克棕算是簡化版的鐵銀工藝（Kallitype），是一種「直接顯影」（Printing-Out Processes）技法，也就是「不需顯影劑」即可直接看見圖像的一種方法。比起 Kallitype，凡戴克更接近「藍曬法」。1895 年，由 Fabrik Technischer Papiere Arndt und Troost 公司取得專利，這種工藝當時在稱為 Braundruckverfahren，即是棕色印相的意思；初期也被稱為 Kallitype。直到二十世紀中期，才確定改稱為 Vandyke Brown（凡戴克棕）。

真正的 Kallitype 鐵銀

在最初的版本裡，凡戴克棕的光敏劑是由檸檬酸鐵銨（A）、酒石酸（B）、硝酸銀（C）和明膠這四種物質混合而成，由於現代造紙技術的進步，即使減去了明膠也不會造成光敏劑過分滲入紙張，因此在新配方裡是沒有明膠的。至於理論上，鐵鹽和銀鹽的組合即可造成圖像，換句話說，其實不需要酒石酸——或者，檸檬酸／水楊酸／草酸，詳情可參考 Ferric-Silver Formulae by Ed Buffaloe 與 Cassell's cyclopedia of photography——的配合，圖像仍可以顯現，那為什麼還要保留呢？

依我查詢，比較相關的是 Silver Precipitate with Van Dyke Brown Solution 與 How to eliminate the precipitate from Van Dyke Brown solutions 這兩篇文獻。文獻中指出，由於檸檬酸鐵銨和硝酸銀混合時會產生沉澱，可能是一種銀化合物，添加酸類的用意在於溶解這些沉澱，因此當添加越多酸類時，越是容易清除沉澱。經過我的實驗，當檸檬酸鐵銨溶液新增硝酸銀溶液時，確實會產生沉澱；然而這種沉澱很容易透過攪拌或搖晃的方式清除，使沉澱再溶入溶液中。因此，可以於使用前，以 A + C 混合即可，不必加入酒石酸。

後續增補：原初我也懷疑「酒石酸」這個成分，會不會除了清除沉澱，還有更利於圖像保存的用途？經過半年的考驗，我重新檢視了兩款圖像的品質狀況，發現我的配方比較好！沒有加入酒石酸的凡戴克銀圖像，並沒有太過分的褪色，很開心跟大家公告這個訊息，詳情請見圖片。

「沒有」加入酒石酸的 VDB，曝光時間相同，反而達到更深的密度

半年後的無酒石酸 VDB

再比較有加入酒石酸的經典 VDB

半年後的經典 VDB

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光敏劑（經典）：
  • 溶液 A（33.3ml）
9g 檸檬酸鐵銨（FAC）加蒸餾水至 33.3ml
  • 溶液 B（33.3ml）
1.5g 酒石酸（Tartaric Acid）加蒸餾水至 33.3ml
  • 溶液 C （33.3ml）
3.8g 硝酸銀（Silver Nitrate／AgNO3）加蒸餾水至 33.3ml

由於光敏劑中含有「硝酸銀」，使用「蒸餾水」而非自來水是有必要的，因為自來水中含有氯離子，當與硝酸銀混合時會產生白色混濁（氯化銀），導致印相失敗與品質低落。這三種溶液平時可以分開儲存，硝酸銀和酒石酸原則上是沒有使用期限的；而檸檬酸鐵銨很容易發霉，置入冰箱保存可以更長久。

通常的狀況是預先混合，以單瓶的狀態保存、使用。混合時，先將 A 劑與 B 劑混合攪拌均勻，而後，於攪拌的同時再加入 C 劑，此時可能產生沉澱或混濁，持續攪拌應該可以讓溶液變為清澈透明。溶液須倒入紅棕玻璃瓶，以避免紫外光的干擾。單瓶的溶液也可以放入冰箱保存，使用效期約一年。有些人認為溶液混合後須熟成兩天再使用，我認為無妨，當下立即使用不是問題。

光敏劑（自創）：
  • 溶液 A（50ml）
20% FAC＝10g 檸檬酸鐵銨（FAC）加蒸餾水至 50ml
  • 溶液 C（50ml）
10% AgNO3＝5g 硝酸銀（Silver Nitrate）加蒸餾水至 50ml

前言有提到，其實不用酒石酸也能印凡戴克棕。我是以經典藍曬 A 劑（20% FAC）和經典鐵銀 B 劑（10% AgNO3）混合測試；假如是以經典凡戴克的 A 劑（9g/100ml FAC）和 C 劑（3.8g/100ml AgNO3）混用，我不確定這個比例是不是能工作，理論上不成問題，但效果是否符合預期，這需要實驗來測定。兩種溶液分開儲存，使用前混合。

顯影劑：
  • 1g 檸檬酸加入 4L 的自來水（不回收再利用）
凡戴克棕屬於直接顯影（POP）技法，因此不需要「顯影」，直接能看到圖像。這裡指的顯影其實是指水洗，目的在於清除鐵鹽。加入檸檬酸的用意是避免鹼性水與鐵鹽產生鹼鐵污漬，以及留下過多殘留鐵鹽，直接使用自來水是可以的。若酸性過強，則無法達到最大密度，請特別注意。

定影劑：
  • 5% 硫代硫酸鈉
凡戴克棕含有硝酸銀，硫代硫酸鈉（海波）的用途是清除銀鹽，以避免持續曝光，在亮部形成污漬。海波濃度過高或定影過久會使圖像被漂白。定影劑可以重複使用，多次定影後，海波溶液底部會產生黑色沉澱，這可能是硫化銀，須適時更換定影劑。

清除劑：
  • 1% 亞硫酸鈉（HCA）
和鐵銀、鹽印法、蛋白印相同樣，使用 1% 亞硫酸鈉溶液清除「海波」定影劑，英文稱為 Hypo Clearing Agent（HCA）。如果沒有亞硫酸鈉，加長最終水洗時間可以取代 HCA。

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流程概要：
  1. 紙張預酸處理，理論上可以增加最大密度（非必要）
  2. 混合光敏劑（假如 A、B 和 C 劑分開儲存）
  3. 將光敏劑倒在紙張中央，以筆刷／排刷仔細均勻塗布
  4. 靜置乾燥約 30 分鐘
  5. 蓋上負片，並以三明治法於紫外光下曝光
  6. 顯影（水洗）5 分鐘
  7. 定影（海波）3 分鐘
  8. 清除（亞硫酸鈉）2 分鐘
  9. 最終水洗 30 分鐘
假如顯影劑是使用含檸檬酸的自來水，在步驟 6、7 之間可以加入一道自來水洗 1 分鐘。我個人是直接以自來水洗淨，沒有加入檸檬酸。不過，這可能依照個地區的水質與季節而定。然而，如同鐵銀（Kallitype）技法，由於最終是由「銀」所形成的圖像，並且鐵鹽很難完全清除乾淨，紙張上殘留的鐵鹽可能會氧化銀原子，經年累月，終將導致圖像的消失。因此「調染」（Toning）通常是不可缺少的步驟。儘管如此，本文並不展開處理，因為能調染銀的材料一定比銀更貴，例如金、鉑等。有額外需求者，請參閱原文資料。

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工作流程：

一、
依據紙張種類的不同，浸入 1% 至 5% 的檸檬酸或草酸溶液，預先酸化紙張。酸化紙張可能可以增加最大密度（D-Max）。凡戴克棕未必是棕色的。依據我的嘗試，兩款康頌（Canson）的木漿紙 Barbizon 和 Montval 都比較接近經典棕色；而棉漿紙，如中國遵爵、台灣奧馬則呈現鐵灰色。酸化並非必要。

二、
如同前言所述，光敏劑並非只能以單瓶的狀態儲存，分開保存更能延長時效。此外，酒石酸也是一種非必要的成分。確實有一些實踐者認為，加入少許的酒石酸能為圖像帶來更深的 D-Max，他們也提到過多的酒石酸反而會造成圖像的漂白。依據我的實驗，光敏劑只需要 A 劑（檸檬酸鐵銨）和 C 劑（硝酸銀）混合，即可正常印相。而且，相較於 VDB 經典配方，A + C 的混合反而擁有更大的 D-Max。比例是 A2：C1，例如 8 滴 FAC 和 4 滴 AgNO3（32開水彩紙）。

A8：C4 的溶液呈清澈的綠色（無酒石酸）

三、
將紙張黏貼於硬板上（木板、壓克力），以防止塗布時紙張移動。塗布前，將光敏劑倒在紙張中央，然後使用排刷快速上下左右均勻塗布，刷到光敏劑沒有殘留，光敏區的範圍大過負片即可。

註：這個步驟可以在黃光、弱白光環境下操作。
塗布方式，假設黑框是紙張，倒入光敏劑之後，依紅橙黃綠藍紫的順序塗布

無酒石酸的 VDB 溶液塗布於木漿 Montval 水彩紙上，顏色較深

有酒石酸的經典 VDB 溶液塗布於 Montval 水彩紙上，顏色較淺

四、
靜置等待乾燥，時間約半小時。此時平放即可，如果印量大沒地方放，可以將之豎立。

五、
以三明治法曝光印相（不熟悉的朋友可以參考蛋白相紙篇），這一招在傳統暗房裡通常稱為印樣；對於古典攝影，接觸印相（Contact Print）是最主要的複製法。鐵鹽主要對紫外線敏感，可以選擇曝光機或各類紫外線燈具、太陽光。

曝光一分鐘後，直接可以看到圖像

六、
把紙張從硬板上撕下來，放到顯影盤中。為了避免盤子太多，從頭到尾可以使用一個顯影盤，以倒入、倒出藥劑的方式操作。如同上述，VDB 不需要「顯影」即可直接看到成像。顯影的目的在於清除鐵鹽。假如自來水的 pH 值呈弱酸、中性，可以直接以自來水顯影。方法為：浸入顯影液 2 分鐘，自來水洗 1 分鐘，再浸入顯影液 2 分鐘。或直接浸入顯影液 5 至 10 分鐘。

水洗（顯影）後，定影前

七、
如同顯影的方式，將海波定影液倒在紙上。倒入海波前，相紙整體會呈現黃褐色。在倒入海波的同時，相紙會馬上轉為深棕色。定影時間約 3 分鐘。可搖可不搖。

定影後，亮黃色轉為深棕色

八、
如同顯影的方式，將亞硫酸鈉溶液倒在紙上，以清除殘留的海波。時間約 2 分鐘。

九、
最終水洗，就是把紙丟到流動水裡洗 20 到 30 分鐘即可。如果不求相片的保存性，最終水洗其實隨便洗幾分鐘就可以了。

結束所有流程後，夾在衣架上陰乾即可。由於圖像是由銀組成的，與古典銀鹽相紙同樣，乾燥後銀的匯聚導致圖像變深、變暗，與水洗時呈現不同的風貌。

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儘管凡戴克棕是一種很簡單的古典顯影工藝，也不像鐵銀印相法那樣有著「與白金法類似」的噱頭；然而，有的時候，「簡單，反而使我們更靠近攝影的本源」。之所以書寫這一系列十九世紀攝影工藝，我想推動的觀念更是「如何讓二一世紀的我們置身於十九世紀『沒有現成的底片和藥水』的環境中，即使克難，仍然企圖『想留下一些什麼』」。我從來都「不」認為，「當你要考慮 A，你要考慮 B，同時你還要考慮 C 等等，當你考慮『種種因素』時，攝影（藝術）才會發生」；正好相反，因為攝影的「簡易」，反而使攝影獨立於其它極具複雜性的藝術技術之外，讓攝影回歸本質，也就是「自然的鉛筆」。


燃燒吧，鐵鹽魂！




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Reference：